几种制冷剂在空调中变得很普遍，包括CFC-1CFC-1CFC-11CFC-114和HCFC-220世纪50年代，开始使用共沸制冷剂.60年代开始使用非共沸制冷剂.空调工业从幼小成长为几十亿美元的产业，使用的都是以上几种制冷剂。到1963年,这些制冷剂占到整个有机氟工业产量的98%！到1970年代中期，对臭氧层变薄的关注浮出水面，CFC族物质可能要承担部分责任!这导致了1987年蒙特利尔议定书的通过，议定书要求淘汰CFC和HCFC族.
新的解决方案是开发HFC族，来担当制冷剂的主要角色。HCFC族作为过渡方案继续使用并将逐渐淘汰.在1990年代，全球变暖对地球生命构成了新的威胁!虽然全球变暖的因素很多，但因为空调和制冷耗能巨大（美国建筑物耗能约占总能耗的1/3），且许多制冷剂本身就是温室气体，制冷剂又被列入了讨论范围!虽然ASHRAE标准34把许多物质分类为制冷剂，但只有少部分用于商业空调!性质要求具有优良的热力学特性，以便能在给定的温度区域内运行时有较高的循环效率。
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1930年梅杰雷和他的助手在亚特兰大的美国化学会年会上终于选出氯氟烃12（CFC12,R12,CF2CI2)，并于1931年商业化，1932年氯氟烃11（CFC11,R11,CFCI3)也被商业化，随后一系列CFCs和HCFCs陆续得到了开发，最终在美国杜邦公司得到了大量生产成为20世纪主要的雪种。20世纪30年代，一系列卤代烃制冷剂相继出现，杜邦公司将其命名为氟利昂（Freon）。这些物质性能优良、无毒、不燃，能适应不同的温度区域，显著地改善了制冷机的性能.
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