球形化的天然石墨材料具有较小的比表面积,更高的振实密度,从而具有更高的库伦效率,更高的可逆充放电容量及更优异的循环稳定性,目前广泛地应用于锂离子电池的负极材料!天然石墨球形化主要是以天然石墨为原料,通过对天然石墨表面进行整形处理,从而得到球状或者类球状的石墨颗粒!这类方法原料成本较低,工艺相对简单,使得球形石墨的生产能够实现大规模的产业化。天然石墨球形化的关键在于球形化设备,选择合适的球形化设备会提高球形化石墨的产出率和各项性能指标,因此石墨球形化设备是目前国内外机械设备领域的研究热点之一!
目前有气流冲击法和研磨法两种利用机械力法进行天然石墨球形化的方式!其中气流冲击法的典型代表是高速气流冲击式造粒机以及气流涡旋微粉机,研磨法的典型代表是搅拌磨机,现就这几种球形化设备的应用现状展开具体分析!3!1搅拌磨机搅拌磨机应用于天然石墨球形化处理时,大多采用天然微晶石墨为原料,研磨介质在搅拌装置的作用下做无规则运动,从而产生冲击力.天然石墨颗粒在冲击力作用下,表面棱角被逐渐研磨成圆弧状,得到球形度较高的球形石墨成品。
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在加工过程中天然石墨颗粒从进料槽中进入,随着转子引起的高速气流在机体内部高速旋转并迅速均匀分散,在高速气流的冲击下天然石墨颗粒与内壁面、叶片之间以及各颗粒之间反复碰撞、摩擦、剪切,再通过循环入口进入循环路径回到机体内部继续进行球形化的处理,在不断的冲击下天然石墨颗粒逐渐被打磨成球状颗粒。HYB设备已发展成一种球化效率较高的实验室球化设备,采用HYB设备在5~15min内即可生产出8~30μm不同粒径分布,振实密度达到1g/cm3以上的球形石墨颗粒!
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天然微晶石墨颗粒呈土状结构,在球形化过程中主要发生研磨!首先是颗粒上尖锐的棱角在冲击力的作用下受到不断研磨逐渐变得光滑圆整;然后是微细颗粒在球状大颗粒表面的吸附、紧实过程。目前上述石墨球化机理还不完善,由于石墨颗粒受力较为复杂,对天然石墨的球化过程缺乏一定的动力学分析,尚不清楚冲击力如何作用于石墨颗粒使其发生球化变形!HYB采取卧式结构,主要由高速旋转的转子、叶片、定子、循环路径等部件组成(图2).
何明等采用搅拌磨机对天然微晶石墨进行整形,经过一段时间的研磨得到的石墨颗粒呈较为均匀的卵石状,但在此过程中产生了较多的微细颗粒,石墨粒度分布较宽,且石墨结构已明显非晶化;邓成才等采用搅拌磨机对天然微晶石墨进行整形,研磨4小时得到了平均粒度为74μm的类球形石墨颗粒,产品球化效果不太理想,颗粒边缘还有很清晰的棱角。利用搅拌磨机对天然石墨的球形化处理主要是湿法研磨,对产品进行干燥即可得到球形石墨成品.但由于研磨介质的无规则运动,石墨颗粒在磨机中的受力过于复杂,石墨颗粒的破碎和球形化比重不好掌控,所以利用搅拌磨机生产出的球形石墨粒度分布较广,产率也不是很高,且研磨时间过长,易破坏石墨本身的片层结构,球化产品不适合应用于电池负极材料中,因此目前该类设备只能应用于实验室探索制备球形石墨,无法很好地运用于大规模的工业化生产.
球化设备大型化可以提高单次生产量,有效降低单位产品能耗,提升产品质量稳定性,从而更好得适应球形石墨生产逐步走向大规模、高质量、低能耗的发展趋势!3球形化设备及应用现状球形化设备是天然石墨球形化过程中的关键,天然石墨球形化主要发生在球形化设备内部!天然石墨颗粒在设备内部被修整为球形或者类球形的石墨颗粒后,通过分级装置将球形石墨颗粒与剥落下来的微细颗粒分离,从而得到不同粒度分布的球形石墨颗粒!研究人员发现不同球形化设备的选用也会影响天然石墨球形化效率以及球形石墨成品质量。
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